全光譜分光光度計誤差的由來(lái)

　　全光譜分光光度計誤差的由來(lái)
　　全光譜分光光度計是利用物質(zhì)對光的選擇性吸收的特性，以較純的單色光作為入射光，測定物質(zhì)對光的吸收，從而對物質(zhì)進(jìn)行定性或定量分析的儀器。在使用過(guò)程中常常會(huì )出現測量誤差，這些誤差又是如何產(chǎn)生的呢？
　　誤差來(lái)源
　　1.復色光對比耳定律的偏離
　　比耳定律成立的前提條件是人射光是單色光，但是精度再高的儀器，即使是雙單色器的分光光度計，也只能獲得近乎單色的光，無(wú)法獲得純單色光，它仍然含有狹窄光通帶，具有復色光的性質(zhì)。而復色光會(huì )導致比耳定律的正或負偏離。
　　固定狹縫的紫外分光光度計光譜帶寬一般為1nm或2nm，可調狹縫的可以做到0.1nm；可見(jiàn)分光光度計帶寬6nm、snm，甚至十幾納米。
　　光譜帶寬應該是越小越好，但是,隨著(zhù)光譜分辨率的提高，儀器的靈敏度降低，所以，選擇儀器時(shí)要綜合考慮各種條件的影響。當溶液濃度較小且單色光較純時(shí)，可近似認為符合比耳定律。
　　2.雜散光的影響
　　雜散光是指進(jìn)人檢測器的處于待測波長(cháng)光譜帶寬范圍外的其他波長(cháng)組分，它是光譜測量中誤差的主要來(lái)源。
　　產(chǎn)生原因有:
　　分光光度計的色散元件、反射鏡、透鏡及單色器內壁灰塵等。在分光光度計工作波段邊緣波長(cháng)處，由于單色器透光率、光源輻射強度、檢測器靈敏度都較低，雜散光的影響更為顯著(zhù)。
　　雜散光限制儀器的分析上限可引起嚴重的測量誤差，實(shí)際工作中，在定量分析時(shí)，一般在吸收峰或其附近處測量樣品吸光度，如果在分析波長(cháng)處含有雜散光，這時(shí)樣品的透光率較小，而雜散光大部分透過(guò)，使測量吸光度低于真實(shí)吸光度。
　　3.儀器噪聲對測t的影響
　　儀器噪聲也是儀器的一個(gè)重要指標，它表征儀器做稀溶液的能力。是疊加在待測量的分析信號中的不需要的信號，掃描100%T和0%T線(xiàn)，可觀(guān)察到分光光度計的噪聲水平，如果儀器噪聲較大，會(huì )掩蓋較小的測量信號，一般用噪音的二倍來(lái)表示儀器的靈敏度。
　　4.波長(cháng)和吸光度準確度
　　樣品的每一個(gè)值都是在一定的波長(cháng)下測得的，如果，波長(cháng)誤差很大，測出的值肯定不準。吸光度準確度也是用戶(hù)對儀器的直接要求，更應引起足夠的重視。
國家計量檢定規程規定雙光束紫外可見(jiàn)分光光度計透射比準確度為*士0.6%，B級土1.0%。